Wolfram – historia odkrycia, wpływ na stal
Rozpuszczalność Wolframu w żelazie α wynosi do około 32% ,maleje wraz ze spadkiem temperatury, wolfram w żelazie γ rozpuszcza się do około 6% a w austenicie przy 0,25% węgla do 11%. Składnik ten zwiększa wytrzymałość stali na pełzanie i rozciąganie, nieznacznie, poprawia także drobnoziarnistość stali.
Stal o większej zawartości wolframu jest odporna na odpuszczające działanie ciepła przez co zachowuje wysoką twardość do temperatury 600oC. Tworzy w stali bardzo twarde i odporne na ścieranie węgliki. Jest podstawowym składnikiem stali szybkotnących i niektórych stali narzędziowych.
Wolfram – właściwości fizykochemiczne
| Parametr | Starsze dane (encyklopedia) | Współczesne dane (IUPAC / CRC 2023) |
| Symbol chemiczny | W | W |
| Liczba atomowa Z | 74 | 74 |
| Masa atomowa [u] | 183,85 | 183,84 |
| Grupa w ukł. okresowym | 6 (metale przejściowe) | 6 (metale przejściowe) |
| Konfiguracja elektronowa | [Xe] 4f14 5d4 6s2 | [Xe] 4f14 5d4 6s2 |
| Gęstość (20 °C) [g/cm³] | 19,3 | 19,25 |
| Temperatura topnienia [°C] | 3370 °C | 3422 °C |
| Temperatura wrzenia [°C] | 5555 °C | 5555 °C (wartość potwierdzona) |
| Twardość (Mohsa) | ~7,5 | 7,5 |
| Kolor i wygląd | szarobiały, bardzo twardy, kruchy | szarobiały, bardzo twardy, kruchy |
| Moduł Younga (E) [GPa] | brak danych | ~411 |
| Moduł ścinania (G) [GPa] | brak danych | ~161 |
| Moduł objętościowy (K) [GPa] | brak danych | ~310 |
| Przewodność elektryczna [MS/m] | brak danych | ~18,2 |
| Przewodność cieplna [W·m⁻¹·K⁻¹] | brak danych | ~174 |
| Ciepło właściwe cp [J·kg⁻¹·K⁻¹] | brak danych | 132 |
| Entalpia topnienia [kJ/mol] | brak danych | 35,3 |
| Entalpia parowania [kJ/mol] | brak danych | 824 |
| Elektroujemność (Pauling) | ~1,7 | 2,36 |
| Izotopy stabilne | brak danych | ¹⁸⁰W, ¹⁸²W, ¹⁸³W, ¹⁸⁴W, ¹⁸⁶W |
Najważniejsze fakty o wolframie (W):
Ma najwyższą temperaturę topnienia spośród wszystkich czystych metali (3422 °C).
Wyjątkowo wysoka gęstość (19,25 g/cm³) – porównywalna z uranem i złotem.
Niezastąpiony w stalach szybkotnących i narzędziowych (poprawia twardość na gorąco).
Odkrycie Wolframu
Wolfram został odkryty w roku 1781, przez szwedzkiego aptekarza i chemika, Karola Wilhelma Sheele (1742 -1786), w minerale zwanym tungstenem, co w języku jego odkrywcy oznaczało „ciężki kamień”. Do końca XVIII wieku, tungsten uznawany był za jedną z odmian rudy cyny i dopiero badania i analizy Sheele, doprowadziły do ustalenia, że jest to związek wapnia i całkiem nowego pierwiastka chemicznego, który występował w tungstenie w postaci kwasu wolframowego, a jego rodak – Torbern Bergman (1735-1784) uznał, że odkryty metal może być wytwarzane z tego kwasu.
Tungsten (CaWO4) został później nazwany szelitem (od nazwiska odkrywcy wolframium) Jako pierwsi, metaliczny wolfram, wyodrębnili bracia Fausto de Elhuyar 1755 –1833 i Juan José Elhuyar ( 1754 – 1796), w roku 1783. Praktyczne zastosowanie dla wolframu znalazł anglik Robert Oxland w roku 1847. Opatentował on sposób wytwarzania wolframianu sodowego oraz metodę otrzymywania czystego wolframu. Wolframian sodowy oraz związki z niego otrzymywane, stosowano do wytwarzania farb ceramicznych, impregnacji tkanin i drewna w celach przeciwpożarowych, bieli wolframowej oraz wielu odczynników stosowanych w chemii.
Oxland dość szybko zorientował się, że przyszłością do zastosowania wolframu jest metalurgia, w roku 1859 złożył kolejny patent na otrzymywanie stopów żelazowolframu, jednak wyprzedził go o kilka lat Austriacki chemik i metalurg Franz Köller, który w roku 1855 odlał stal wolframową.
Wolfram – zalety
Wszelkie zalety, jakie niesie dodatek wolframu do stali, udało się dopiero wykazać synowi hutnika, Robertowi Muchet (1811-1891) w roku 1868. Stal odlana przez Muschet’a zawierała 5% wolframu, 2,5% manganu, 2% węgla, 1,3% krzemu i 0,5 % chromu. Kiedy zrozumiano, że stal wolframowa, przewyższa znacznie swoimi właściwościami, pozostałe rodzaje stali, zaczęto ją stosować na płyty pancerne, lufy armatnie i pociski zdolne przebijać stalowe pancerze.
Stal wolframowa znalazła zastosowanie (przełom XIX / XX wiek), jako tak zwana stal szybkotnąca (współczesne HSS – high speed steel).
Narzędzia z takiej stali nie tępiły się nawet przy wysokich temperaturach, dzięki czemu można było zastosować wysokie prędkości skrawania przy toczeniu, frezowaniu, wierceniu. W roku 1900 Amerykanin Elwood Haynes (1857 – 1925) stworzył stop, który mógł składać się z 35-55% kobaltu, 25-35% chromu, 10-20% wolframu, 2-4%węgla i 0-10% żelaza.
Stellit
taką nosił nazwę ów stop, posiadał wytrzymałość na rozciąganie około 200kg/mm2, był odporny na korozję i ścieranie, a właściwości te zachowywał do temperatury około 900 st. C. Zaraz przed I wojną światową, Niemcy Lohmann i Voigtleader, opatentowali wytwarzanie węglika wolframu, a w roku 1923 firma „Osram” udoskonaliła i opatentowała ten wynalazek, którym były spiekane razem proszek węglika wolframu z dodatkiem proszku kobaltu w ilości 5-6%.
Węglik spiekany,
bo taką nosił nazwę, stał się bardzo popularny w latach trzydziestych XX wieku, kiedy to firma Krupp zaczęła produkcję płytek, które napawane na ostrza narzędzi, wykazywały nadzwyczajne własności. Bardzo wysoka twardość i odporność na ścieranie, przewyższały znacznie właściwości stellitów i zachowywały się aż do temperatury około 1000 st. C. Produkt Kruppa nosił nazwę „Widia”, co w języku niemieckim było skrótem od „wie diament”, czyli „jak diament”.
W Polsce przed II wojną światową produkowane był bardzo wysokiej jakości, cenione również za granicą węgliki spiekane: „Distar” czyli diament starachowicki, wytwarzany w Starachowickich Zakładów Metalurgicznych, oraz „Baildonit” produkcji Huty Baildon.
Wytwarzanie proszków metali i ich spiekanie, doprowadziło do stworzenia nowego działu metalurgii, nazwanego metalurgią proszków.
